Bindungsstärkende Rückbindung in Aminoborylen-stabilisierten Aminoborylenen: an der Grenze zwischen Borylenen und Diborenen

Einfach NHC-koordinierte (Aminoboryl)aminoborenium-Salze reagieren mit Na2[Fe(CO)4] zu den ersten stabilen Koordinationskomplexen von Aminoborylen-stabilisierten Aminoborylenen, die außergewöhnliche σ-Donor-Eigenschaften aufweisen. Bei photolytischer CO-Verdrängung vom Metallzentrum nimmt der Dibor-Ligand einen neuartigen η3-BBN-Koordinationsmodus ein, wobei eine bindungsstärkende Rückbindung vom Metallzentrum in das unbesetzte B-B-π-Orbital beobachtet wird. Diese Bindungssituation kann ebenfalls als Fe-Diaminodiboren-Komplex beschrieben werden. In einer verwandten Reduktion CAAC-stabilisierter Diamino(dihalogen)diborane mit KC8 können die reduzierten Spezies mit Nukleophilen abgefangen und damit dreifach-koordinierte (Diaminoboryl)borylene gebildet werden, in denen beide Aminogruppen zum distalen Boratom migriert sind. Zusammengenommen illustrieren diese Reaktionen die isomere Flexibilität, die Aminogruppen diesem Dibor-System verleihen, wodurch sich mehrere neue Reaktionswege eröffnen.