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Isolierung neutraler, mono- und dikationischer B2P2-Ringe durch Addition eines Diphosphans an eine Bor-Bor-Dreifachbindung

Brückner, Tobias, Fantuzzi, Felipe, Stennett, Tom E., Krummenacher, Ivo, Dewhurst, Rian D., Engels, Bernd, Braunschweig, Holger (2021) Isolierung neutraler, mono- und dikationischer B2P2-Ringe durch Addition eines Diphosphans an eine Bor-Bor-Dreifachbindung. Angewandte Chemie, 133 (24). pp. 13774-13779. ISSN 0044-8249. E-ISSN 1521-3757. (doi:10.1002/ange.202102218) (KAR id:98613)

Abstract

Das NHC-stabilisierte Diborin B2(SIDep)2 (SIDep=1,3-Bis(2,6-diethylphenyl)imidazolin-2-yliden) unterzieht sich bei Raumtemperatur einer P-P-Bindungsaktivierung mit Tetraethyldiphosphan, wobei mittels 1,2-Diphosphinierung über ein Diphosphoryldiboren in hohen Ausbeuten B2P2-Heterocyclen gebildet werden. In Abhängigkeit vom verwendeten Oxidationsmittel und Gegenion kann dieser Heterocyclus zu einem Radikalkation beziehungsweise Dikation oxidiert werden. Beginnend mit dem planaren, neutralen 1,3-Bis(alkyliden)-1,3-diborata-2,4-diphosphoniocyclobutan führt jeder Oxidationsschritt zu einer verminderten B-B-Bindungslänge und dem Verlust der Planarität durch die Kationisierung. Röntgenstrukturanalysen in Kombination mit DFT- und CASSCF/NEVPT2-Rechnungen offenbaren für die NHC-stabilisierten dikationischen B2P2-Ringe geschlossenschalige, schmetterlingsartige Strukturen, wovon die diradikaloiden Isomere mit planarem Ring in energetischer Nähe liegen.

Item Type: Article
DOI/Identification number: 10.1002/ange.202102218
Subjects: Q Science > QD Chemistry
Divisions: Divisions > Division of Natural Sciences > Chemistry and Forensics
Funders: European Research Council (https://ror.org/0472cxd90)
Coordenação de Aperfeicoamento de Pessoal de Nível Superior (https://ror.org/00x0ma614)
Alexander von Humboldt Foundation (https://ror.org/012kf4317)
Depositing User: Felipe Fantuzzi
Date Deposited: 01 Dec 2022 14:36 UTC
Last Modified: 02 Dec 2022 11:09 UTC
Resource URI: https://kar.kent.ac.uk/id/eprint/98613 (The current URI for this page, for reference purposes)

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