Cyclische Dipnictadialane

Bei Umsetzungen der AlI-Verbindung Cp3tAl mit Triphosphiranen (PAr)3 (Ar=Mes, Dip, Tip) ist es gelungen, Lewis-basenfreie cyclische Diphosphadialane herzustellen, bei denen sowohl das Al- als auch das P-Atom drei Substituenten tragen. Mit den sterisch anspruchsvolleren Dip- und Tip-Substituenten wurden die ersten 1,2-Diphospha-3,4-dialuminacyclobutane erhalten, während mit Mes-Substituenten [Cp3tAl(μ-PMes)]2 gebildet wird. Diese abweichende Reaktivität wurde durch DFT-Studien bestätigt, die auf eine thermodynamische Präferenz für die 1,2-Diphospha-3,4-dialuminacyclobutane für sterisch anspruchsvollere Gruppen am Phosphor hinwiesen. Mithilfe von Cp*Al konnten wir dieses Konzept auf die entsprechenden cyclischen Diarsadialane [Cp*Al(μ-AsAr)]2 (Ar=Dip, Tip) ausdehnen und zusätzlich die Phosphorvarianten [Cp*Al(μ-PAr)]2 (P=Mes, Dip, Tip) synthetisieren. Die Reaktivität von [Cp3tAl(μ-PPh)]2 gegenüber NHCs wurde untersucht und führte zu doppelt NHC-stabilisiertem [Cp3t(IiPr2)Al(μ-PPh)]2.